煤中有害元素实验分析

(1.内蒙古金山热电厂，内蒙古 呼和浩特 010050;2.内蒙古新丰热电厂，内 蒙古 丰镇 102300)摘 要：文章分析了煤中有害微量元素，并对内蒙古准格 尔煤中微量元素进行了研究。
关键词：实验；有害元素
中图分类号：TD82  文献标识码：A  文章编号：1007—6921(2009)20—0124—01

煤是中国的第一能源，占到全国能源消费总量的75％。然而，燃煤已经并正继续在对环境和 人类健康产生严重危害，这已引起世界许多国家的高度重视。发展新的燃烧技术（如流化床 ）是减少燃煤污染的最好方法，随着新的燃烧工艺的开发，需要了解煤中微量元素的分布特 征和它们的燃烧行为。所以，迫切需要关于煤和燃煤产物中微量元素的分布特征、赋存状态 和其淋滤行为的知识，世界上许多国家对此都非常重视，这对于原煤产量和消费量最大的中 国分析煤中有害元素显得尤为重要。

研究了中国煤特别是山西大同煤和内蒙古准格尔煤中有害微量元素的分布赋存机制；研究 了呼和浩特热电厂燃煤产物中有害微量元素的淋滤行为及其对水环境的影响。
1 煤中有害微量元素的分析

研究中国137个全层煤样中45种元素的分布特征，并与世界和美国煤进行了对比 ，第 一次报道了中国主要聚煤期煤中微量元素的分布特征。指出了煤中微量元素的富集具有多因 素、多期次的特点，并首次创造性地提出了我国煤中有害微量元素异常富集的5种成因类型 。这为我国煤炭资源的合理利用和环境治理提供了重要的理论依据，也具有潜在的实用价值 。

对比研究表明中国煤大多数元素含量高于世界和美国煤的平均值，中国煤中明显富集的有害 元素为Se、Hg、As、U、Sb、Mo、Cd、Pb、F等。资源量很大的中生代煤和华北石炭二叠纪煤 中绝大多数煤中有害微量元素含量低，而南方晚二叠纪煤中有害微量元素含量较高。As、Sb 、Ni、Ba、Cr等有害元素在新生代煤中含量较高，U、Zn在晚古生代和中生代煤中较高，Se 、Th在晚古生代煤中较高。就新生代煤而言，老第三纪煤中Ni、Co、Cr、Se、Ba、Zn、Th等 有害元素高于新第三纪煤，Sb、U、As在新第三纪煤中较高；就中生代煤而言，晚三叠世煤 中U、Cr、Sb、Ni、As、Th、Se、Zn、Co等有害元素含量较高，早中侏罗世煤中大多数微量 元素含量较低；就晚古生代煤而言，华南晚二叠世龙潭组煤中大多数元素含量较高，如Cd、 As、Sb、Co、Ni、Mo、Se、Cr、Cu，华北早二叠世煤中Pb、Cl、Br、Th等含量较高，华北晚 石炭世准格尔组煤中Hg、U含量较高。

中国煤中微量元素富集的5种成因类型为：①陆源富集型：一般在中、小型断陷盆地最为特 征，物源区近，盆地沉降速率及充填速率大，陆源区母岩高含量元素能在煤中富集，煤中异 常高含量的元素种类与母岩中该元素的高含量是一致的。如我国辽宁第三纪沈北煤田和侏罗 纪北票煤田煤中Cr、Zn、Ni等元素/./含量高与其盆地基底玄武岩母岩有关。②沉积——生 物作用富集型：在碳酸盐台地潮坪环境形成的煤层中最为特征，某些在海水中含量较高的元 素的背景值高，同时碳酸盐台地往往有利于低等植物（如菌藻类）的发育，低等植物对大多 数元素富集能力较强，因此这种类型属于沉积环境——生物复合作用。如贵州贵定、紫云、 云南砚山干河晚二叠世煤中U、Mo、V等元素含量高就属于这种类型。③岩浆——热液作用富 集型：我国中新生代岩浆活动频繁对煤的变质作用影响很大，因此，这种类型在我国广泛存 在，煤中富集元素种类与岩浆、热液的性质有关，如山西古交矿区西部燕山期碱性、偏碱性 岩浆热液作用造成煤层中Cl、Br、Se、Pb、Zn等元素含量增高，湖南梅田矿区黑云母花岗岩 侵入体使煤中Hg、Cd、Mo、Cu等元素含量增加。资兴矿区煤中U、Th、As、Sb的高含量可能 与燕山期花岗岩岩浆热液作用有关。④深大断裂富集型：这种类型一般在位于深大断裂附近 的聚煤盆地中较为典型，煤中异常高含量元素种类与断裂带内部的挥发分、热液的性质有关 。周义平（1992，1993）、顾登杰等（1990）研究云南第三纪褐煤中As的异常富集时认为煤 中As的富集与西部三江断裂带有关。⑤地下水作用富集型：这种类型在各个盆地广泛存在， 煤中富集元素种类与地下水化学性质以及水位与煤层的相对关系有关，也与煤层围岩的性质 有关。如，前苏联顿涅茨石炭纪煤中富含Na、Cl等元素即与上覆二叠系盐矿床受地下水淋滤 作用下渗至煤层有关。
2 对内蒙古准格尔煤中微量元素的详细研究

大多数微量元素含量如As、Cd、V、Fe 、Sb、Co、Mo、Cr、Ni、Mn等低于全国平均水平，Br、Hg、F、Th、Se、Pb、U、Zn等微量元 素含量高于全国平均水平。控制内蒙古准格尔煤中微量元素分布的主要因素是沉积环境。

准格尔组沉积相主要是潮坪、陆表海和三角洲环境，其中潮坪和陆表海占有一定优势，鄂尔 多斯组沉积相似三角洲为主。显然，准格尔组煤层聚积时受海水影响明显比鄂尔多斯组大， 导致准格尔组煤中V、Mn、U、Mo、Se、Cd、Ni、及Fe、Ca、B等元素的含量比鄂尔多斯组煤 大。

就准格尔组而言，其煤中微量元素的富集主要受沉积环境的控制。从北到南准格尔组沉积相 依次为河流相、三角洲相、碳酸盐台地潮坪相，沉积相表现出南北分异、东西展布的特点； 受此沉积环境分异的控制，准格尔组煤中大部分微量元素如U、V、Fe、Na、Mg、As、Cd、Pb 、Ni、Zn、Cr、Ba、Th、Mo、Se等表现出从北到南逐渐增加的趋势。

南部的煤层沉积在潮坪 环境上，其上部腐植腐泥煤分层中U、As、Fe、Se、Sr、Na、Mo等元素含量明显高于同一煤 层镜质体，这与该分层中以藻类体及其降解产物为主，且黄铁矿含量较高有关。

运用同步辐射扩展X射线吸收精细结构谱方法（EXAFS）首次创造性地发现贵州高砷煤 （砷含量为86.1ppm－32000ppm）中砷以砷酸盐或亚砷酸盐形式存在，它的意义在于改变了 人们长期以来认为高砷煤中砷主要是以硫化物矿物态存在的观点，同时也表明EXAFS可有效 地研究煤中元素赋存状态。

运用逐级化学提取方法对12种有害微量元素的赋存状态进行了直接定量研究的，特别 是对国际上认为赋存状态置信度较低的Cr、Ni、Co等有害元素的赋存状态进行了详细的研究 。发现煤中大多数有害微量元素有多种赋存状态，而不同煤又常常以某种赋存状态为主；研 究的煤样品中Cr主要与黏土等硅酸盐矿物结合，Co也主要与粘土矿物结合，但次生腐殖酸可 结合部分Co，而不同样品中Ni具有不同的赋存状态，这些成果为国际上认为赋存状态置信度 较低的Cr、Ni、Co等有害元素的赋存状态提供了新资料。

率先运用柱淋滤实验方法研究了呼和浩特热电厂炉前煤及燃煤产物中12种有害元素在4 种pH条件（pH=2.0,4.0,6.0,7.5）下连续80h内的淋滤行为。

研究表明，煤及燃煤产物中的Hg、Cr、Cd的淋出浓度高于国家的水质标准，其对水体的污染 应引起高度重视。Mn、Zn、Cl的总淋出浓度都明显低于地面水和饮用水国家标准；本次实验 样品中Pb、Cu、Ni、Co等有害元素含量低，且主要是与黏土矿物或煤大分子结合，因此没有 被淋滤出来。所以，Mn、Cl、Zn、Pb、Cu、Co、Ni等元素在浓度较低或主要与黏土矿物及煤 大分子结合的情况下，淋出浓度低或不能淋出，因此对环境影响不大。这些成果对于预测、 预防煤及燃煤产物中有害元素的环境污染具有实际指导意义。

对脱矿镜煤和丝炭中微量元素的分布研究表明，有害元素Co、Cr、Sb、U、Th、V等主 要富集在镜煤中，Hg、Zn等主要与丝炭有关，而As等其他有害元素的含量与丝炭和镜煤的关 系不明显；镜煤由于凝胶化作用强烈而富集了水溶性较强的V、U、Th、Cr、Fe、Br等元素； 未脱矿镜煤和丝炭中的元素可通过酸处理而脱出，这为制备高纯煤提供了依据。